天才一秒记住【久久文学】地址：https://www.jjwxx.com
d（lnp*2）=ΔvapHmRT2dT（14）
对于溶**系，结合亨利定律，有：
d[ln（p*2·γ∞2）]=ΔvapH2，mRT2dT（15）
式（15）中的ΔvapH2，m表示溶质从溶液中汽化的偏摩尔汽化焓。
对理想溶液，活度系数为1，溶质的分压可用p2*x2表示，它的偏摩尔汽化焓与纯溶质的摩尔汽化焓ΔvapHm相等，且理想溶液的偏摩尔溶解焓ΔsolH2，m等于液化焓ΔsolHm，即：
ΔvapH2，m=ΔvapHm=-ΔsolH2，m=-ΔsolHm（16）
对于非理想溶液，偏摩尔溶解焓在数值上虽然等于偏摩尔汽化焓，但它们与活度系数有关。
将式（12）取对数后对1T求微分，并代入式（15），得：
d（lnV0g）d（1T）=-d[ln（p*2·γ∞2）]d（1T）=ΔvapH2，mR（17）
ΔvapH2，m在一定温度条件下可视为常数，积分可得：
lnV0g=ΔvapH2，mRT+C（18）
以lnV0g对1T作图，根据斜率可求得偏摩尔汽化焓，而偏摩尔溶解焓即为其相反数。
将式（15）与式（14）相减，并将偏摩尔汽化焓代为偏摩尔溶解焓，得：
d（lnr∞2）=（ΔvapH2，m-ΔvapHm）RT2dT=-（ΔsolH2，m-ΔsolHm）RT2dT（19）
同样，视一定温度范围内焓变为常数，积分可得：
lnγ∞2=（ΔsolH2，m-ΔsolHm）RT+D=ΔsolHERT+D（20）
式（20）中，ΔsolHE为非理想溶液与理想溶液中溶质的溶解焓之差，称为偏摩尔超额溶解焓，以lnγ∞２对1T作图，由所得直线的斜率可求得偏摩尔超额溶解焓。
当活度系数大于1时，溶液对拉乌尔定律产生正偏差，溶质与溶剂分子之间的作用力小于溶质分子之间的作用力，偏摩尔超额溶解焓为正；反之为负。
三、仪器与试剂
1． 仪器
9790气相色谱仪（热导池检测器），色谱工作站，氢气发生器，皂沫流量计，压力表，红外灯，微量进样器，秒表。
2． 试剂
邻苯二甲酸二壬酯柱，正己烷，环己烷。
四、实验步骤
1． 色谱柱的准备
根据色谱柱容积，取一定体积的白色硅烷化101担体，称量后以其质量的10%计算固定液用量。
称取固定液后用氯仿溶解，再加入担体，搅拌均匀后置于红外灯下干燥，称量。
将空色谱柱洗净烘干后，一端堵上玻璃棉后接真空系统，另一端接一小漏斗，在轻轻敲击色谱柱的同时，将处理好的填充物慢慢由漏斗倒入色谱柱，称量多余的填充物，计算柱中填充物所含固定液的质量。
将色谱柱装配到色谱仪上，不接检测器，在低载气流速下，于100℃柱温老化10h以上。
老化完成后，连接好色谱柱，并保证各连接处不漏气。
本章未完，请点击下一章继续阅读！若浏览器显示没有新章节了，请尝试点击右上角↗️或右下角↘️的菜单，退出阅读模式即可，谢谢！