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κ0=κ1a(4)
κ∞=κ2a(5)
κt=κ1(a-x)+κ2x(6)
式中:κ1、κ2分别为NaOH和a的电导率与浓度的线性系数。
由(4)、(5)、(6)式可得:
x=aκ0-κtκ0-κ∞(7)
将(7)式代入(3)式,得:
κ0-κtκt-κ∞=akt(8)
或κt=1ak·κ0-κtt+κ∞(9)
由(8)式和(9)式可以看出,以κ0-κtκt-κ∞对t作图,或以κt对κ0-κtt作图均可得一条直线,由直线斜率可求得速率常数,后者无须测得κ∞值。
若在不同温度下测得反应速率常数,根据Arrhenius公式:
l1T2(10)
或l+B(11)
可求得反应的活化能E。
三、仪器与试剂
1. 仪器
恒温水浴1套,DDSJ308A型电导率仪1套,秒表1块,双管电导池2个,移液管(20mL) 2支,容量瓶(100mL)1个,锥形瓶(150mL)1个,大试管2个。
2. 试剂
0.02mol·L-1NaOH(已标定),CH3COOC2H5(分析纯),a(分析纯)。
四、实验步骤
1. 温度设置及溶液配制
(1) 调节恒温槽温度为(25.00±0.05)℃。
(2) 配制0.02mol·L-1 CH3COOol·L-1 L。
图42皂化反应器
2. κ0测定
(1) 按电导率仪说明书校正仪器,皂化反应器如图42所示。
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